|
→
→
Состояния клинкера от железа
Соотношение количества атомов Fe3+ и Мп2+ в белых клинкерах, отбеленных в водных растворах триэтаноламина различной концентрации, согласно методу ЭПР. Как видно, введение в водный раствор поверхностно-активных веществ (три- и моноэтаноламина) повышает белизну клинкеров. Белизна коррелирует с содержанием Fe3 в клинкере, который находится в IV координации. Уменьшение содержания Fe3+ в Ре04-комплексах связано с частичным восстановлением железа до Fe2+— полученные спектры ЭПР клинкера не обнаруживают переход, т. е. перемену координации атомов железа. Последнее объясняется тем, что в процессе отбеливания клинкеров, обжигаемых в условиях (заводских), происходит главным образом перемена валентного состояния Fe3+. Перемена валентности атомов минерала с точки зрения кристаллохимии более вероятный и легко осуществимый процесс, чем перемена координации атома, требующая серьезной структурной перестройки координационной среды Fe3+ и всей кристаллической решетки минерала.
С данными определениями состояния и концентрации Fe3+ в белом клинкере в зависимости от условий отбеливания согласуется изменение концентрации Мп2+. В образцах белого клинкера содержание Мп2+ возрастает с повышением концентрации ПАВ в растворе отбеливания. С нашей точки зрения, это обусловлено созданием в присутствии добавок триэтаноламина более восстановительной атмосферы, чем в случае моноэтаноламина, в процессе отбеливания, что приводит к восстановлению атомов марганца, окисленных при обжиге до Мп4+, и Мп3+ до Мп2+.
В этой связи следует остановиться на механизме отбеливания белого клинкера в растворах три- и моноэтаноламинов. В процессе разложения аминов, который активизируется каталитическим действием перегретых паров воды, в газопаровод-новоздушной атмосфере клинкерных гранул появляются молекулы и радикалы Н2, СО, С0.2 и др., которые обладают восстановительной способностью, и диффундируя вглубь клинкерных гранул по микропорам и трещинам, химически взаимодействуют с поверхностью цементных микрокристаллов. В результате тесного взаимодействия происходит электронный обмен молекул и радикалов газопаровоздушной среды с восстановлением элементов, доступных для химического взаимодействия. Эффективность процесса отбеливания определяется суммарной площадью химического взаимодействия клинкерных микрочастиц, газопаровоздушной среды и концентрацией в последней активных восстанавливающих молекул и радикалов.
Известно, что расплавы железистых соединений преобладают в наружных зонах клинкерных частиц. Скопление ионов Fe3+ в промежутках между микрокристаллами благоприятно влияет на отбеливание белого клинкера в водных растворах три- и моноэтаноламинов. Ионы Fe3+, расположенные на поверхности микрокристаллов, непосредственно подвергаются воздействию активной газопаровоздушной фазы восстановительных газов СО и На, которые частично восстанавливают ионы Fe3+ до Fe2+ с образованием ионной группировки Fe3+-—О—Fe2+, придающей железистым фазам клинкера сине-голубую окраску, т. е. более светлую, чем в случае Fe3+. дающего темно-зеленую окраску.
В работе указывается, что при отбеливании клинкера в водных растворах минеральных и органических кислот происходит снижение концентрации окиси железа, что является важной причиной повышения коэффициента диффузного отражения.
Поданным, уксусная кислота (6%) растворяет окись железа из незакристаллизованной части клинкера серого портландцемента, образующуюся при быстром охлаждении. На этом свойстве уксусной кислоты основан химический метод исследования факторов повышения белизны клинкеров. Данные химического анализа подтверждают предположение, что при отбеливании клинкера в водных растворах моно-, триэтаноламина происходит снижение концентрации более красящего окисла Fe203. Содержание Fe203 в клинкерах, отбеленных в 2,0% растворе ТЭА и 0,5% растворе МЭА. составляет 0,42 и 0,50% соответственно, тогда как при водном отбеливании — 0.67%. Белизна клинкера при отбеливании в растворах ПАВ повышается на 5—7%.
В процессе отбеливания клинкера в водных растворах аминоспиртов в результате неравномерного охлаждения внутренних и поперчностных слоев клинкера кристаллы минералов дробятся и становятся более дефектными. В таком неравновесном состоянии микрокристаллы цементных минералов химически более активны, процессы диффузии и электронного обмена в них протекают весьма интенсивно ввиду неравновесности кристаллического поля в условиях нахождения клинкера в газопаровоздушной охлаждающей среде.
Закалка в воде железистых соединений в виде стеклофазы вызывает частичное восстановление Fe3 до Fe2. При резкой закалке клинкера в растворах ПАВ создается более восстановительная среда из-за разложения три- и моноэтаноламина на радикалы, вступающие в электронный обмен с активными элементами поверхности микрокристаллов и диффундирующие по дефектным местам ее внутрь кристаллов.
Кран балка — это экономия пространства и быстрое перемещение грузов в складских и производственных помещениях, значительное уменьшение ручного труда ускорение разгрузочных и погрузочных работ. Кран балка различных модификаций и грузоподъемности незаменимый помощник на любом производстве.
|
|