стройматериалы оптом и в розницу

Добавки марганца

Влияние добавки марганца для C₂S, как и для алита, весьма чувствительно к условиям обжига. Так, p-C₂S с МпО, МпС0₃ или Мп0₂, обожженный в окислительных условиях, не обнаруживает линий поглощения, относящихся к Мп²⁺, т. е. атомы марганца окисляются в этом случае до более высоких валентных состояний. Точно так же обжиг p-C₂S с добавкой марганца в восстановительных условиях вызывает восстановление марганца до Мп²⁺ с одновременным ослаблением окраски минерала.

Он характеризуется сложным характером поглощения, наличием тонкого и сверхтонкого расщепления. В p-C₂S Мп²⁺ также замещает кальций. Сложный характер парамагнитного поглощения в этом случае позволяет предполагать существенную деформацию координационного окружения атомов Са²⁺ в минерале, что согласуется с данными структурного анализа.

Коэффициент диффузного отражения C₂S с добавками марганца, охлажденного в водных растворах ПАВ. на 5—С% выше, чем охлажденного просто в воде. Присутствие добавок моно- и триэтаноламинов, по-видимому, предотвращает в определенной степени окисление Мп²⁺ в процессе отбеливания C₂S с МпО, обожженного в восстановительных условиях.

Трехкальциевый алюминат может образовывать с окисью железа твердые растворы в относительно широких пределах. Их составы могут быть отнесены к ряду. Для предела растворимости окиси железа в С₃А были найдены различные значения. Например, Маджумдар приводит значения содержания в С₃А до 4,5% Fe₂0_3.

Орнан, синтезируя клинкеры, содержащие 2,41 — 2,91% Fe₂0₃ с добавками или без добавок окислов других переходных элементов, показал, что в трехкальциевом алюминате содержание Fe₂0₃ обычно превышает 5%. Хотя содержание окислов железа в клинкерах белого портландцемента далеко от предела п.х растворимости в силикатах кальция, а также в трехкальциевом алюминате, все же большая часть этих окислов будет образовывать алюмоферриты кальция, которые будут переходить в жидкую фазу, а при закалке оставаться в стекловидной фазе, определяя ее окрашивание. Спектры ЭПР С₃А с Fe₂0₃ независимо от условий обжига содержат линии парамагнитного поглощения в области слабых полей с. 1Гн = 4,00 и g=3,80, которые относятся к Fe³⁺, находящемуся в IV координации. Условия обжига С₃А с Fe₂0₃ оказывают влияние на интенсивность поглощения, т. е. на количество Fe³⁺ в указанном состоянии.

Линии парамагнитного поглощения Fe³⁺ в VI координации на спектрах ЭПР продуктов обжига С₃А с Fe₂0₃, обожженных как в восстановительных, так и в окислительных условиях, не обнаружены, т. е. весь Fe³⁺ в этом случае находится в IV координации. По-видимому, С₃А практически не растворяет Fe₂0₃, что объясняет отсутствие окраски кристаллов трехкальциевого алюмината, обожженного с добавками небольших количеств Fe₂0₃. С последним согласуется анализ спектров ЭПР, на которых с повышением концентрации Fe₂0₃ расположение и форма линии практически не меняются, а возрастает только нх интенсивность.

Можно считать, что в C₂S Fe³⁺ занимает позиции только в VI координации по кислороду. Установленный факт объясняет более слабую окраску зерен белита в белых клинкерах по сравнению с алитом, в котором, как было сказано, Fe³⁺ занимает положение с IV координацией по кислороду (особенно в окислительных условиях обжига).

Кристаллы С₃А, по данным оптического анализа, при концентрациях Fe₂0₃ около 1% от массы минерала практически бесцветны. По всей вероятности, атомы примесного железа образуют при обжиге с трехкальциевым алюминатом самостоятельную фазу. В действительности, микроскопический анализ С₃Л с Fe₂0₃ показывает присутствие вкраплений высокоглиноземистых ферритов в виде непрозрачных табличек черного цвета.