→
→
Действие оснований
Дальнейшее повышение концентрации раствора лишь незначительно увеличивает его разрушающее действие. Насыщенный раствор Са (ОН)2 вызывает лишь сравнительно небольшое снижение угла смачивания (13—19°). Менее всего разрушаются в растворах щелочей полнорганосилоксановые пленки, содержащие радикалы СН3, значительно меньшей устойчивостью обладают пленки на основе C2H5SiCl3. Как и в растворах кислот, пленки на основе (C;H5SiHO)“ показали более высокую стойкость по сравнению с пленками на основе C2H5SiCI3. В случае воздействия Са (ОН)2 наряду с процессами деградации возможна реакция
При этом образуется нерастворимый в воде кальцийполисилоксан, затрудяющнй диффузионные процессы.
Результаты изучения углов смачивания хорошо согласуются с данными по измерению водопоглощення образцов после обработки в растворах щелочей.
Под воздействием концентрированных растворов NaOH происходят более глубокие процессы деградации, вследствие которых разрушается не только водоотталкивающая пленка, но и частично пористый материал подложки, в результате чего водопоглощение в отдельных случаях стало больше контрольного (т. е. водопоглощение исходных необработанных плиток). В среде, насыщенной Са (ОН)2. все водоотталкивающие пленки оказались стойкими.
Наилучшие результаты показали пленки на основе CH3SiCl3 и (C2H5SiHO)“. На спектрах образцов, подвергшихся действию 50% NaOH, соответствующие полосы поглощения, характеризующие связи Si—R, полностью исчезают,— очевидно, происходит практически полное разрушение органической части органосилоксанового слоя. На кривых ДТА образцов, подвергшихся воздействию 50% раствора NaOH, обнаружены очень слабые экзопикн, связанные с разрушением оставшихся органических радикалов, количество которых незначительно, так как не зафиксировано спектральным анализом.
Действие NaOH приводит к снижению потери веса пленки при нагревании. Это, по-видимому, связано с тем, что воздействие NaOH приводит к отщеплению большой части органических радикалов, конденсации снлановых групп и их превращению в группы SiONa, вследствие чего нагревание полиорганосилоксановой пленки способствует падению ее веса.
Проведено количественное исследование стойкости гидрофобных пленок на основе (C2H5SiHO)» в растворах щелочей при помощи инфракрасной спектроскопии. Показано, что даже весьма слабые растворы NaOH приводят к значительной деградации гидрофобного полнорганосилоксанового слоя. При концентрации 5% водоотталкивающая пленка полностью разрушается. Вместе с тем насыщенный раствор Са (ОН)2 приводит лишь к сравнительно небольшому снижению концентрации групп Si—С2Н3 в поверхностном слое. При этом степень разрушения связей Si—R составляет всего 16,5%.
Действие растворов солей. Результаты изучения влияния растворов солей на водоотталкивающие пленки на основе кремнийорганнческих гпдрофобизаторов приведены в табл. 29. Как видно, из испытанных растворов солей наименее агрессивным является 10% раствор ХаС1 (Дв= 18—21°), а наиболее агрессивным—10% раствор КМп04 (Д6=26—38°). Менее всего разрушаются в растворах неорганических солей пленки на основе метильной группы, а этильные радикалы оказались менее устойчивыми.
Сравнительно высокой химической стойкостью обладают полиалкилсилоксаны. Пленки на основе (C2H5SiHO) показали повышенную стойкость в агрессивных средах, что указывает на большое значение наряду с составом структуры и толщины пленок.
Действие органических растворителей. Как было показано, частичная или полная деструкция кремнийорганнческих водоотталкивающих пленок под воздействием растворов кислот, щелочей и некоторых минеральных солей происходит главным образом путем разрыва связи Si—R. В случае воздействия на эти пленки органических растворителей и воды снижение гидрофобное™ может произойти или за счет растворения пленки (органические растворители), или за счет переориентации полисилоксановых макромолекул в поверхностном слое с преимущественным обращением к полимерной среде более гидрофильных частей (вода). Возможен также механический отрыв фрагментов макромолекул и переход их с поверхности в жидкую среду.
|